Guía para la correcta manipulación de mercurio 1. Datos y cifras 02 Propiedades físicas del mercurio Símbolo químico Hg Densidad 13.55 g/cm³ (at θ = 25 °C) [1] Masa molecular M(Hg) = 200.59 g/mol [1] Punto de fusión 234.29 K (-38.86 °C) [1] Punto de ebullición 629.88 K (356.73 °C) [1] Presión de vapor 0.0253 Pa (a θ = 0 °C) [2] 0.17 Pa (a θ = 20 °C) 0.391 Pa (a θ = 30 °C) 0.81 Pa (a θ = 40 °C) 1.69 Pa (a θ = 50 °C) Concentración de masa θ en aire 2.0 mg/m³ (a θ = 0 °C) [2] (tras alcanzar el equilibrio) 13.6 mg/m³ (a θ = 20 °C) 29.6 mg/m³ (a θ = 30 °C) 62.7 mg/m³ (a θ = 40 °C) 126.0 mg/m³ (a θ = 50 °C) Tasa de evaporación 56 µg/(h cm2) • cm² [3] Solubilidad de mercurio elemental en agua 0.06 mg/L (a θ = 25 °C) [1] Toxicidad El mercurio metálico es líquido a temperatura ambiente concentración de mercurio superior al valor umbral (aprox. 20 °C) y a una presión normal (aprox. 1000 hPa). límite (TLV en inglés) de 0.1 mg/m3 de aire, que causa un envenenamiento crónico tras una aspiración pro-El mercurio y sus compuestos son tóxicos porque reac-longada de 5 a 8 horas diarias [12]. A pesar del gran cionan con enzimas que contienen sulfuro y las desacti-número de laboratorios que realizan análisis polarográ- van. La toxicidad depende del estado químico y físico del ficos y voltamperométricos, la manipulación correcta y mercurio [2, 4–6]. cuidadosa del mercurio ha asegurado que hasta la fecha no se informara de ningún caso de envenena- • El mercurio metálico líquido, a pesar de ser relati-miento por mercurio. Las concentraciones reales de Hg vamente inofensivo, es reabsorbido fácilmente por la medidas en la atmósfera de laboratorio son siempre piel y llega así a través de glándulas a las regiones in - mucho más bajas que el TLV. feriores de la piel donde se oxida y es eliminado como • Los compuestos de mercurio orgánicos son muy una sal. tóxicos. El dimetilmercurio es una forma extremada- • Los compuestos de mercurio(I) poco solubles y el mente tóxica de mercurio orgánico, y ya una exposi - mercurio metálico en forma de un líquido coherente ción muy breve puede producir una neurotoxicidad tienen una baja toxicidad cuando se ingieren (¡pero no re tardada grave e irreversible, que incluso puede pro-si penetran a través de la piel!). vocar la muerte. Se piensa que el dimetilmercurio se • Los compuestos de mercurio(II) son más solubles me taboliza a metilmercurio antes de cruzar la barrera y, por tanto, mucho más tóxicos. hematoencefálica. A diferencia de otras formas de Toxicidad para los peces: LC50 – Oncorhynchus mykiss mer curio, el dimetilmercurio penetra los guantes de (trucha arco iris) – 0.016 mg/L – 96.0 h [13]. polivinilo o látex y es absorbido rápidamente por la • El vapor de mercurio, que se forma ya a tempera-piel. Es muy volátil, se evapora fácilmente y puede ser tura ambiente, es altamente tóxico. Es vapor con una inhalado [5]. Hg(0) < Hg(I) < Hg(II) < vapores de Hg < Hg orgánico Aplicaciones del mercurio 03 El mercurio se utiliza mayormente en el proceso de pro-la demanda europea de mercurio utilizado en la polaro-ducción cloro-sosa. Mientras que para otras aplicaciones grafía es más bien baja y puede mantenerse fácilmente importantes se emplean grandes cantidades de mer curio, en un ciclo de material cerrado. Aplicación Consumo de mercurio Porcentaje (toneladas/año) Producción cloro-sosa 160 - 190 41.2% Amalgamas dentales 90 - 110 23.5% Usos diversos 15 - 114 15.2% Productos químicos 28 - 59 10.2% Pilas / baterías 7 - 25 3.8% Iluminación 11 - 15 3.1% Equipos de medición 7 - 17 2.8% Electrodos de gota de mercurio 0.1 - 0.5 0.1% Conmutadores, relés, etc. 0.3 - 0.8 0.1% Fuente: (COWI – Consultancy within Engineering, Environmental Science and Economics, 2008) [8] La demanda de mercurio en la UE Producción cloro-sosa Amalgamas dentales Electrodos de gota de mercurio Varios usos Equipos de medición Productos químicos Iluminación Baterías Interruptores, relés, etc 2. La manipulación del mercurio en el laboratorio 04 Diversas reglas de seguridad, descritas a continuación, deben observarse cuando se manipula el mercurio, debi-do a la toxicidad de este metal: Trabajar en una campana de gases El mercurio debe manipularse, en lo posible, siempre en una campana extractora de gases. Se debe evitar que gotas de mercurio caigan y se dispersen por el suelo y que el mercurio se evapore. Trabajar sobre bandejas de plástico Los recipientes que contienen mercurio se deben trans-portar en o sobre bandejas rígidas de plástico sin juntas o recipientes de metal esmaltado. La bandeja recogegotas 6.2711.030 de poliestireno es muy apta para este fin. Recoger las gotas de mercurio derramadas Las gotas de mercurio que se derraman en esta bandeja u otros derrames de mercurio se pueden recoger sencilla-mente por amalgamación: • con plata (Ag): el recogegotas de mercurio 6.2406.000 que forma parte del suministro del 797 VA Computrace • con estaño (Sn): por ejemplo, la lámina de estaño fina provista por Merck, Darmstadt/Alemania [1] • con instrumentos especiales de laboratorio: por ejemplo, Mercurisorb-RothTM de Roth, Karlsruhe/Alemania [9], Mercury Spill Clean-up kitTM de J. T. Baker, Phillips-burg, N. J./EE. UU. [10] Nunca deben usarse escobas ni aspiradoras para recoger el mercurio derramado. Recoger el mercurio del recipiente de medida Si se usa el MME, el mercurio se deposita en el fondo del recipiente de medida al final de la determinación y es necesario recogerlo para su posterior eliminación. Esto es posible vertiendo las soluciones analíticas en un recipiente más grande y decantándolas después. 05 No debe usarse el colector de mercurio en el recipiente de medida. Vaciar regularmente el depósito de mercurio del recogegotas El depósito del recogegotas de mercurio 6.2406.000 se debe vaciar regularmente y lavar a fondo varias veces. Si se usa fuera de la campana de gases, se deberá observar una distancia de seguridad mínima de 50 cm entre la cabeza y la trampa de mercurio. No dejar nunca mercurio en recipientes abiertos No se debe dejar nunca mercurio en recipientes abiertos. Una capa superior de agua o un electrolito soporte no impiden ni reducen la evaporación del mercurio. Guardar los recipientes que contienen mercurio en una campana de gases El recipiente irrompible, pequeño y herméticamente cer - rado que contiene mercurio y todas las piezas que entran en contacto con el mercurio deben guardarse en una cam pana de gases que esté siempre conectada. Buena ventilación del laboratorio Los ambientes en los que se trabaja con mercurio deben ser bien ventilados periódicamente. El mercurio y las joyas No se deben llevar puestas joyas cuando se trabaja con mercurio. Los metales preciosos se amalgaman cuando entran en contacto con mercurio metálico. Esta reacción causa un daño irreparable a las joyas. 3. Ciclo de vida del mercurio 06 Objetivos • Evitar cualquier pérdida de mercurio durante el uso • 100% de recuperación • Salud y seguridad en el trabajo • Protección del medioambiente Compra Uso en el laboratorio Reciclaje Recogida externo en recipientes profesional cerrados Compra de mercurio para la polarografía Para la polarografía se necesita mercurio de alta calidad y pureza. Algunos proveedores de mercurio son: Sigma-Aldrich Fluka [7] • 99.9995%, ara polarografía, Fluka no. 83359 • 99.9999%, grado electrónico, Aldrich no. 294594 Merck [1] • 99.6%, para polarografía, no. 104403 • ≥ 99.9999%, superpuro, no. 10440 NQR Nordische Quecksilber Rückgewinnung [10] • 99.999999%, pedido mínimo 500 g • envíos solo en la Unión Europea (UE) Eliminación del mercurio después del uso 07 El mercurio se puede purificar, pero se necesitan para ello Opciones para eliminar el mercurio usado del laboratorio: costosos equipos de laboratorio y mucho tiempo. Por eso recomendamos recoger los restos de mercurio en un re - • Aparatos de reciclaje para lámparas fluorescentes cipiente cerrado y enviarlos para su eliminación o reciclaje • Equipos de reciclaje para pilas a las autoridades responsables o a empresas autorizadas • Proveedores de mercurio de acuerdo con las disposiciones del país en cuestión. Importante: no eliminar nunca el mercurio con los • No reutilizar el mercurio. residuos domésticos. • En la polarografía debe usarse solamente mercurio fresco, limpio y seco. • Separar el mercurio de una capa de óxido negro antes del uso, si es necesario. 4. Recomendaciones generales Reglas generales para la manipulación Equipo de protección personal • Trabajar bajo campana de gases. • Protección de las manos • No inhalar los vapores de mercurio. - Material de los guantes: goma al nitrilo • Evitar el contacto con la piel. - Espesor de los guantes: 0.11 mm • Evitar la generación de vapores o aerosoles. - Tiempo de rotura: > 480 min • Evitar los derrames de mercurio. • Gafas de seguridad • Medidas de protección Reglas generales de almacenamiento - Bata de laboratorio • Conservar el mercurio en recipientes herméticamente • Medidas de higiene cerrados. - Cambiarse inmediatamente la ropa contaminada. • Conservar el mercurio en lugares bien ventilados. - Aplicar una crema de protección cutánea. • Conservar el mercurio en un lugar cerrado o en - Lavarse las manos y la cara después de trabajar un área a la que solo pueden acceder personas con mercurio. cualificadas y autorizadas. - No comer, beber ni fumar cuando se trabaja con mercurio. 5. Referencias sobre la forma de trabajar con mercurio [1] Merck Chemicals http://www.merck-chemicals.com/ [2] Falbe, J. und Regitz, M. 1992 Römpps chemical encyclopedia 9. Stuttgart, New York: Georg Thieme Verlag, 1992. S.3737. ISBN 3-13-734609-6 [3] Euro Chlor – Code of Practice Mercury Housekeeping Environmental Protection 11, 5th Edition September 1998 http://www.chem.unep.ch/mercury/Sector-Specific-Information/Docs/ENV%20Prot%2011%20Edition%205.pdf [4] Mutschler, E. 1970 Arzneimittelwirkungen. Stuttgart: Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft 1970. S. 379 [5] John Risher, Ph.D., Rob DeWoskin, Ph.D. 1999 Agency for toxic substances & disease registry. Toxicological Profile for Mercury. 1999. http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp46.pdf [6] Strong, L. E. 1972 Mercury Poisoning. J. Chem. Educ. 1972, Bd. 28, 49 [7] Sigma Aldrich http://www.sigmaaldrich.com/ [8] COWI – Consultancy within Engineering, Environmental Science and Economics, 2008 Comisión Europea. 12 2008 http://ec.europa.eu/environment/chemicals/mercury/pdf/study_report2008.pdf [9] Carl Roth GmbH + Co KG http://www.carlroth.com [10] Avantor Performance Materials formerly Mallinckrodt Baker Inc. http://www.avantormaterials.com/ [11] Nordische Quecksilber Rückgewinnung http://www.remondis-industrie-service.de/en/ris/spektrum0/produktion/quecksilber/ [12] OSHA Occupational Safety and Health Guideline for Mercury Vapor. http://www.osha.gov/SLTC/healthguidelines/mercuryvapor/recognition.html G, CH-9101 Herisau, Suiza [13] Mercury(II) chloride ohm A Material Safety Data Sheet Mercury(II) chloride. http://www.sigmaaldrich.com/ eso por Metr , impr SW www.metrohm.com -06 áfico Ecknauer+Schoch A Sujeto a modificaciones Diseño gr 8.000.5054ES – 2011