Petrochemische Analytik Qualitätskontrolle von Mineralölprodukten 02 Metrohm ... • ist der Weltmarktführer im Bereich Titration • bietet neben sämtlichen Methoden der Ionenanalytik – Titration, Voltammetrie und • Ionenchromatographie – ein komplettes Portfolio für die NIR- und Raman-Analytik • ist ein Schweizer Unternehmen und produziert ausschliesslich in der Schweiz • gewährt 3 Jahre Garantie auf Geräte und 10 Jahre auf chemische Suppressoren für die • Anionenchromatographie • unterstützt Sie bei Fragen mit einzigartigem Applikations-Know-how • stellt Ihnen kostenlos über 1800 Applikationen zur Verfügung • unterstützt Sie weltweit mit zuverlässigem Vor-Ort-Service • ist nicht an der Börse notiert, sondern im Besitz einer gemeinnützigen Stiftung • gibt einer nachhaltigen, den Interessen von Kunden und Mitarbeitern verpflichteten • Unternehmensführung Vorrang vor einer Maximierung der Rendite Metrohm – massgeschneiderte Analytik für die petrochemische Industrie Eine Branche mit hohen Anforderungen Auf unser Know-how können Sie zählen 03 Rohöl ist ein hochkomplexes Gemisch aus Kohlen wasser- Metrohm bietet Ihnen nicht nur leistungsstarke Geräte, stoffen und anderen Komponenten, aus dem durch Ent - sondern komplette Lösungen für ganz konkrete Auf ga - salzung, Destillation und Konversion höherwertige Petroben. Ihre Ansprechpartner bei uns sind erfahrene Spe zia-produkte gewonnen werden. Diese Veredelung ist an - listen, die massgeschneiderte Applikationen für Sie ent-spruchs voll und erfordert eine präzise und zuverlässige wickeln und Sie mit erstklassigen Serviceleistungen unter-Analytik. stützen. Als führender Hersteller von Geräten für die chemische Entdecken Sie auf den folgenden Seiten, welche Lösun-Analytik wissen wir um diese Herausforderungen. Wir gen Metrohm der petrochemischen Industrie zur Gewähr-bie ten Ihnen moderne Geräte und Systeme, mit denen leistung der Qualität und Si cher heit Ihrer Produkte bietet. Sie die Qualität von Mineralölprodukten mit der gefor- derten Genauigkeit überwachen und optimieren können – im Labor sowie im Pro zess. Analyse von Mineralölprodukten 04 Rohöl und seine Entstehung «Schmierstoff» der Welt kon junktur Nach heutigem Wissen entstanden unsere Erdölreserven Heutzutage wird das aus mindestens 500 verschiedenen während der Jura- und Kreidezeit (vor 200 bis 65 Mio. Komponenten bestehende Rohöl durch Destillation und Jahren) aus in Meeren le ben den tierischen und pflanzli-anschliessende Raffination zu Flüssiggas, Benzin, Diesel-chen Kleinstlebewesen. Wäh rend ein Teil der abgestorbe-und Heizöl, Schmierstoffen sowie einer Fülle weiterer nen orga nischen Reste direkt mineralisiert wurde, d. h. Produkte verarbeitet. Als «Schmierstoff» der Welt kon-ver weste, sank der andere Teil auf den Meeresgrund ab. junk tur ist Rohöl allgegenwärtig. Es deckt annähernd 40 % Dort wurde das Material von weiteren Meeresablagerun- unseres Ener giebedarfs und dient in der chemischen In - gen überdeckt und bildete mit feinstem Gesteinsmaterial dus trie zur Her stellung von Kunststoffen, Textilien und einen Faulschlamm, der sich unter den gegebenen bio-Farbstoffen, Kosmetika, Dünge- und Waschmitteln, Bau- geochemischen Be din gungen – erhöhter Druck und Salz- materialien so wie Phar mazeutika. gehalt – langsam in Rohöl umwandelte. Aufgrund der geringeren Dichte migrierte das Rohöl durch feine Risse Normen zur Qualitätssicherung in den Gesteins schichten nach oben, bis es sich unter Die Bedeutung der Mineralölprodukte spie gelt sich in un durchlässigen Deckgestei nen anreicherte und so die einer grossen Anzahl von Normen wider. Als bedeuten-heutigen Lager stätten bildete. Teilweise kam es auch zur der Hersteller von Ana lysen geräten für die Analytik bietet Bildung von ober irdischen Öl vorkommen, die es bereits Metrohm ein lang jähriges Applika tions-Know-how im unseren Vorfahren ermöglichten, Rohöl als Heiz- und Be - Bereich der Qua li tätssicherung von Mineralölprodukten. leuch tungsmittel, Bau material oder Schmiermittel zu nutzen. Ausgewählte Normen aus der Mineralölanalytik Parameter Norm Matrix Methode Seite DIN ISO 3771 Mineralölerzeugnisse ASTM D4739 Mineralölerzeugnisse Potentiometrische Titration Basenzahl Schmierstoffe ASTM D2896 Mineralölerzeugnisse Stickstoffhaltige Basen UOP269 Mineralöldestillate Potentiometrische Titration Säure- und Basenzahl ASTM D974 Mineralölerzeugnisse Colorimetrische Titration 6 ASTM D664 Mineralölerzeugnisse Potentiometrische Titration Säurezahl DIN EN 12634 Mineralölerzeugnisse Schmierstoffe Potentiometrische Titration Säurezahl und Naphthensäuren UOP565 Mineralölerzeugnisse Mineralöldestillate Potentiometrische Titration ISO 3012 Leichtflüchtige Destillate Mercaptanschwefel Mitteldestillate, Kerosin ASTM D3227 Kraftstoff, Kerosin H S ASTM D2420 Flüssiggas (LPGa) 2 H S, Mercaptanschwefel UOP163 Mineralölerzeugnisse Potentiometrische Titration 8 2 Alkalinität, H S, Mercaptane UOP209 Gebrauchte alkalische 2 Erdölprodukte H S, Mercaptanschwefel, 2 Carbonylsulfid UOP212 Gasförmige Kohlenwasserstoffe Flüssiggas (LPG) ASTM D94 Mineralölerzeugnisse Potentiometrische Titration Verseifungszahl 10 DIN 51559 Mineralöl, Isolieröl Colorimetrische Titration aLiquefied Petroleum Gas Parameter Norm Matrix Methode Seite 05 ISO 3839 Mineralöldestillate, Olefine ASTM D1159 Mineralöldestillate Bromzahl Aliphatische Olefine Potentiometrische Titration ASTM D5776 Aromatische 10 Kohlenwasserstoffe Bromzahl und Bromindex UOP304 Kohlenwasserstoffe Potentiometrische Titration ASTM D1492 Aromatische Kohlenwasserstoffe Coulometrische Titration Bromindex ASTM D2710 Mineralölkohlenwasserstoffe Potentiometrische Titration ASTM E1899 Aliphatische und zyklische Kohlenwasserstoffe Hydroxylzahl Potentiometrische Titration 11 DIN 53240 Harze, Lackrohstoffe, primäre Alkohole, Glykole, Fette Organischer Chlorgehalt ASTM D4929 Rohöl Organischer, anorganischer Potentiometrische Titration 11 und Gesamtchlorgehalt UOP588 Kohlenwasserstoffe Salzgehalt ASTM D6470 Rohöl Potentiometrische Titration 11 ISO 12937 Mineralölerzeugnisse Coulometrische KFTa ISO 10337 Rohöl Coulometrische KFT ISO 10336 Rohöl Volumetrische KFT ISO 6296 Mineralölerzeugnisse Volumetrische KFT DIN 51777-1/2 Mineralölkohlenwasserstoffe Coulometrische KFT Lösungsmittel Volumetrische KFT 12 ASTM D4377 Rohöl Volumetrische KFT Wassergehalt ASTM D4928 Rohöl Coulometrische KFT ASTM E1064 Rohöl, Schmieröl, Lösungsmittel Coulometrische KFT ASTM D1364 Leichtflüchtige Lösungsmittel Volumetrische KFT ASTM D890 Terpentin Azeotrope Destillation, KFT ASTM E203 Allgemein Volumetrische KFT ISO 10101 Erdgas Coulometrische KFT 14 DIN 51869 Gasförmige Brennstoffe, Gase EN 14112 Fettsäuremethylester (B100) EN 15751 Fettsäuremethylester und Oxidationsstabilität Dieselkraftstoffmischungen Oxidationsstabilität 16 DIN EN 16568 Fettsäuremethylester und Dieselkraftstoffmischungen ASTM D7319 Anorganisches Chlorid und Sulfat ASTM D7328 Ethanol als Mischkomponente Ionenchromatographie 18 DIN EN 15492 Freier und Gesamtglycerolgehaltb ASTM D7591 Biodieselmischungen Ionenchromatographie 18 ASTM D7359 Aromatische Kohlenwasserstoffe Halogene und Schwefel Combustion IC 22 UOP 991 Halogene in flüssigen Organika Schwefel und Schwermetalle – Benzin, Ethanol Voltammetrie 24 Diverse Parameter (RON, CEN etc.): Qualitative Analyse ASTM E1790 Roh- und Mineralöl sowie Quantitative Analyse ASTM E1655 zahlreiche Mineralölerzeugnisse Nahinfrarotspektroskopie 28 Nasschemisch und spektroskopisch Prozessabhängige bestimmbare Parameter Vorgaben Mineralölerzeugnisse Prozessanalytik 30 aKarl-Fischer-Titration, bDetails siehe Broschüre zur Biokraftstoffanalytik Thermometrische Titration, Korrosion und Service In der obigen Tabelle sind einige Normen zur Bestimmung Leistungen des Metrohm Services sind auf den Sei ten 36 der Säure- und Basenzahl aufgelistet. Eine interessante und 37 beschrieben. Alternative ist die thermometrische Titration. Details dazu finden sich auf Seite 9 dieser Broschüre. Separate Broschüre zur Biokraftstoffanalytik Für die Analytik von Biodiesel und Bioethanol gibt es eine Die Seiten 26 und 27 widmen sich der Korrosionsfor-extra Broschüre, die als PDF-Dokument heruntergeladen schung und den dort eingesetzten Potentiostaten und werden kann unter: Gal vanostaten von Metrohm Autolab. Die umfangreichen biofuels.metrohm.com Bestimmung der Säure- und Basenzahl 06 Potentiometrische Titration mit der Solvotrode easyClean Mit der Basenzahl werden basisch reagierende Be stand- Die kombinierte pH-Glaselektrode Solvotrode easy- teile in Mineralölprodukten als Summenparameter be - Clean wurde speziell für diese Ap pli kationen ent - stimmt. Es sind dies vor allem primäre organische und wickelt. Das lösbare easy-Clean-Schliffdiaphrag-an organische Aminoverbindungen. Daneben werden ma lässt sich auch bei hartnäckiger Ver schmut- aber auch Salze schwacher Säuren, basische Salze von zung ein fach reinigen. Die elektrostatische Polycarbonsäuren, einige Schwermetallsalze und Deter-Ab schirmung des Elektro lyt raums sorgt genzien erfasst. Die Basen zahl gibt an, wie viel basische zu sätzlich für ein rauscharmes Mess-Be standteile, ausgedrückt als mg KOH, in 1 g Probe ent-signal. halten sind. Ihre Bestim mung dient dazu, Produkt ver änderungen während des Gebrauchs festzustellen. Sauer reagierende Bestandteile in Mineralölprodukten wer den ebenfalls als Summenparameter bestimmt und in Form der Säurezahl angegeben. Es sind Verbindungen (Säuren, Salze) mit pK -Werten < 9. Die Säurezahl gibt s an, wie viel mg KOH zur Neu tra li sation von 1 g Probe not wendig sind. Sie zeigt Verän derungen während des Gebrauchs der Produkte. Die Be stimmung beider Kenn - grössen erfolgt mittels po ten tiometrischer Titration in nichtwässrigen Lö sungs mit teln bzw. Lösungs mittel ge mi - schen. Die Titration kann auch kom plett automatisiert er folgen – von der Zugabe der Lö sungsmittel bis hin zur reproduzierbaren Reinigung der Elektrode. Auf Wunsch kann die Ölprobe vor der Tit ra tion auch voll au tomatisch mit dem 864 Robotic Balance Sample Pro ces sor einge-Solvotrode easyClean wogen werden. Dies garantiert eine vollstän dige Rück - führ barkeit. Bestimmung der Säure- und Basenzahl nach ASTM D974 (photometrische Titration) Die Säure- und Basenzahl kann alternativ mittels photo- metrischer Titration mit Farbindikation des Äquivalenz- punkts nach ASTM D974 bestimmt werden. Für diese Applikation bietet Metrohm die Optrode, einen neuen Sensor für die photometrische Titration. Dank Glasschaft ist dieser Sensor hundertprozentig lösungsmittelbeständig. Ein weiterer grosser Vorteil der Optrode liegt in der Möglichkeit der Automation. Optrode Vorschrift Kenngrösse Titrant Lösungsmittel Elektrode 07 (Referenzelektrolyt) Chloroform, Toluol, Solvotrode easyClean ASTM D4739 Basenzahl HCl in Isopropanol Isopropanol, Wasser (LiCl in EtOH) Basenzahlen Perchlorsäure in ASTM D2896 Eisessig, Xylol Solvotrode special > 300 mg KOH/g Eisessig Perchlorsäure in Solvotrode easyClean ISO 3771 Basenzahl Toluol, Eisessig, Aceton Eisessig (LiCl in EtOH) Toluol, Isopropanol, Solvotrode easyClean ASTM D664 Säurezahl KOH in Isopropanol Wasser (Schmierstoffe), (LiCl in EtOH) Isopropanol (Biodiesel) Dimethylsulfoxid, Solvotrode easyClean DIN EN 12634 Säurezahl KOH oder TMAHa Isopropanol, Toluol (LiCl in EtOH) Säurezahl und Toluol, Isopropanol, Solvotrode easyClean UOP565 KOH in Isopropanol Naphthensäuren Wasser (LiCl in EtOH) ASTM D974 Säurezahl KOH in Isopropanol Toluol, Isopropanol, Wasser Optrode ASTM D974 Basenzahl HCl in Isopropanol Toluol, Isopropanol, Wasser Optrode aTetramethylammoniumhydroxid 864 Robotic Balance Sample Processor (mit 843 Pump Station (peristaltic)) für die TAN/TBN-Bestimmung 08 Schwefel und Schwefelverbindungen durch potentiometrische Titration mit der Ag-Titrode In Mineralölprodukten enthaltene Schwefelverbindungen riechen nicht nur unangenehm, sie sind auch umweltschä- digend und fördern die Korrosion. Für die Bestim mung von Schwefelwasserstoff und Mercaptanen in flüs sigen Kohlenwasserstoffen (Benzin, Kerosin, Naphtha und ähn- lichen Destillaten) wird die Probe mit Silber nit ratlösung titriert, wobei Silbersulfid (Ag S) und Silber mer captide ent-2 stehen. Man erhält zwei ausgeprägte Poten tial sprünge. Der erste Endpunkt entspricht dem Schwefel wasserstoff (H S), der zweite den Mercaptanen. Die Indikation der 2 Titration er folgt mit der Ag-Titrode, Version mit Ag S-Über-2 zug. Da so wohl H S als auch Mercaptane durch Luft sau - 2 erstoff oxidiert werden und die entstehenden Oxidationsprodukte nicht titrimetrisch bestimmt wer den können, muss unter Stickstoffatmosphäre gearbeitet werden. Auch gasförmige Schwefelverbindungen lassen sich mit diesem Verfahren bestimmen. Hierzu wer den diese in al - ka lischer Lösung absorbiert. Die ersten zwei Absorp tions-gefässe enthalten KOH oder NaOH (für H S und Mercap- 2 tane), das dritte ethanolisches Monoethanolamin (für Die Ag-Titrode ist eine spezielle, kombinierte Ag-Ringelektrode, die komplett wartungsfrei Carbonylsulfid). ist. Sie referenziert während der Titration auf den konstanten pH-Wert der Probe: Dadurch Die Resultate werden in mg/kg (ppm) Schwefelwasserstoff benötigt man kein Diaphragma mehr, wie und/oder Mercaptanschwefel angegeben. bei anderen Sensoren. Kompakte Abmessungen: der 859 Titrotherm (Mitte) mit 801 Stirrer Thermometrische Titration macht die Titration komplett Die thermometrische Titration ist eine vielseitig anwend-Erhöhung (exotherme Reaktion) oder zu einer Verrin ge- 09 bare Bestimmungsmethode, welche die potentiometri- rung (endotherme Reaktion) der Temperatur in der Pro- sche Titration ergänzt; inbesondere dann, wenn potentioben lösung. metri sche Elektroden für die jeweilige Applikation nicht ge eig net sind. Als Sensor dient ein Thermometer. Einzige Der zugegebene Titrant reagiert mit dem Analyten in der Voraussetzung für die thermometrische Titration ist eine Probe, wodurch sich die Temperatur in der Probenlösung ausreichend grosse Temperatur än de rung in der Proben- ändert. Ist der Analyt aufgebraucht, erscheint in der Tem-lösung. peraturkurve ein Knick, aus dessen Lage sich die Analyt-konzentration berechnen lässt. Die Vorteile der thermometrischen Titration liegen in der einfachen Handhabung und Steuerung durch die Soft - ware tiamo sowie in den äusserst kurzen Ana ly senzeiten. Eine Automation ist hier besonders lohnend, da sich sehr viel Zeit sparen lässt. Der Sensor ist kalibrier-und wartungsfrei und eignet sich in idealer Weise für ag - atur [°C] Endpunkt gressive Probenmatrices. Es gibt zwei Ausführungen, Temper eine für HF-freie, die andere für HF-haltige wässrige/ nicht wässrige Lösungen. Das Prinzip Volumen [mL] Jede chemische Reaktion ist mit einer Änderung der Re - ak tionsenthalpie verbunden. Dies führt entweder zu ei ner Temperaturverlauf einer exothermen Titration Thermoprobe: ein einziger Sensor für eine Vielzahl von thermometrischen Titrationen Die Gesamtsäurezahl (TAN) im Raffinerieprozess Rohöl ist reich an Schwefelspezies und Naphthensäuren. Zur Bestimmung eignet sich die thermometrische Diese bilden im Raffinerieprozess aggressive Säuren, die Titration: Sie ist schneller, kostengünstiger und reprodu-die Destillationskolonnen stark durch Korrosion bean- zierbarer als die potentiometrische Titration. Geringere spruchen. Die Gesamtsäurezahl TAN (Total Acid Number) Volumina an Probe und Lösungsmittel und eine deutlich gibt als Summenparameter alle sauren Bestandteile im kürzere Analysendauer sparen Zeit und Geld. Herzstück Rohöl an. Hohe TAN-Werte deuten auf einen hohen der thermometrischen Titration ist ein wartungsarmer Naphthensäureanteil hin. Die Gesamtsäurezahl ist der Temperatursensor, der weder Referenzelektrolyt noch ideale Parameter, wenn es um eine schnelle und präzise eine spezielle Reinigung oder Konditionierung zwischen Abschätzung des Korrosionspotentials von Rohölen in den Messungen erfordert. der Raffinierung geht. 10 Verseifungszahl Mit der Verseifungszahl (VZ) wird in erster Linie der Anteil Die Methode wird für die fol genden Pro dukte ver wen det: an Fettsäureestern in der Probe bestimmt. Durch Kochen • Destillate mit einem Siedepunkt unter 327 °C (620 °F) mit KOH werden die Fettsäureester gespalten; es entste-und einem Volumenanteil von mindestens 90 % an hen die Salze der Fettsäuren und der entsprechende Ver bin dungen, die leichter als 2-Methyl propan sind Al ko hol, z. B. Glycerin. Die Methode ist nicht spezifisch, (darunter fallen Kraftstoffe mit und ohne Bleizusätze, da saure Probeninhaltsstoffe zusätzlich KOH verbrauchen Kerosine und Gasöle). und somit die Verseifungszahl erhöhen. Als Titrant wird • Kommerzielle Olefine (Mischungen aliphatischer Mo no-c(HCl) = 0.5 mol/L in Isopropanol verwendet. Die VZ gibt olefine) mit einer Bromzahl von 95–165. an, wie viel mg KOH von 1 g Probe unter den Ver suchs - • Propene (Trimere und Tetramere), Butentrimere, bedingungen verbraucht werden. Mi schun gen von Heptenen, Octenen und Nonenen. Bromzahl und Bromindex Der BI gibt an, wie viel mg Brom (Br ) von 100 g Probe 2 Mit der Bromzahl (BZ) bzw. dem Bromindex (BI) wird der ge bunden werden. Die Methode wird für «olefinfreie» Anteil an ungesättigten Verbindungen (meist C-C-Dop- Kohlen wasserstoffe mit einem Siedepunkt unter 288 °C pel bindungen) in Mineral öl pro dukten bestimmt. Dabei (550 °F) und einem Bro mindex von 100–1000 verwen-wird die Doppel bin dung durch Bromaddition aufgespal- det. Für Pro dukte mit einem Bromindex von > 1000 ten. Die BZ gibt an, wie viel g Brom (Br ) von 100 g Pro be sollte die Bromzahl angegeben werden. 2 gebunden werden. Methode Proben Titrant Lösungsmittel Elektrode Kraftstoffe, Kerosine, Gasöle, c(Bromid-/ Eisessig, Bromzahl Doppel-Pt- Propen, Butene, Heptene, Bromatlösung) = Trichlorethan, [g Br /100 g] Drahtelektrode 2 Octene, Nonene 0.08333 mol/L Methanol c(Bromid-/ Eisessig, Bromindex Doppel-Pt- Olefinfreie Kohlenwasserstoffe Bromatlösung) = Trichlorethan, [mg Br /100 g] Drahtelektrode 2 0.00333 mol/L Methanol 11 Hydroxylzahl Die Hydroxylzahl (OHZ) gibt an, wie viel mg KOH den Im Vergleich zu der früher verwendeten Methode mit Hydroxylgruppen in 1 g Probe entsprechen. Die am häu-einstündigem Kochen unter Rückfluss spart die automa- figsten be schriebene Methode zur Bestimmung der Hy - tisierte Methode nicht nur Zeit, sondern ist auch beque-dro xylzahl ist die Umsetzung mit Essigsäureanhydrid in mer und reproduzierbarer, weil gewährleistet ist, dass Pyridin mit nach folgender Titration der freigesetzten Es - jede Probe stets exakt gleich bearbeitet wird. sig säure. Als nachteilig erweisen sich das einstündige Kochen unter Rück fluss, die fehlende Automatisierbarkeit Chlorid und organisch gebundenes Chlor und vor allem die Verwendung des gesundheitsschäd- In Mineralölprodukten vorhandenes, organisch gebunde-lichen Pyridins. nes Chlor zersetzt sich bei hohen Temperaturen und bil- det Salz säure. Diese wirkt stark korrosiv und schädigt Eine Alternative bietet die wesentlich einfachere und au - zum Beispiel die Destillationskolonnen. tomatisierbare Methode nach ASTM E1899. Primäre und sekundäre Hydro xylgruppen werden mit Toluol-4-sul fo- Vor der Be stim mung wird die Probe gemäss ASTM D4929 nyl-isocyanat (TSI) zu einem sauren Carbamat umgesetzt, durch Destil la tion und anschliessendes Waschen von das dann mit der starken Base Te tra butyla mmo nium-Schwefelver bindungen und anorganischen Chloriden hydroxid (TBAH) in nichtwässrigem Medium titriert wird. befreit. Das or ganisch ge bundene Chlor wird mit metalli-Die Methode ist vor allem für neutrale Raffinate geeig- schem Na trium in Toluol zu NaCl umgesetzt. Nach Ex - net. Säurehaltige Produkte können zu hohe Werte vor- trak tion in die wässrige Phase wird das NaCl mit Silber-täuschen. Ebenso können Pro duk te, die Basen enthalten, nitratlösung po tentiometrisch mit der Ag-Titrode titriert. aufgrund der Neutralisation der ge bildeten Carba mate zu niedrige Werte ergeben. Wasserbestimmung nach Karl Fischer 12 Wasser ist in praktisch allen Mineralölprodukten als Ver-Hydraulik-, Isolier-, Transformatoren- und unreinigung enthalten. Es reduziert das Schmiervermögen, Turbinen öle begünstigt den mikrobiellen Ölabbau, führt zur Schlamm- In diesen Ölen wird der Wassergehalt praktisch immer bildung im Tank und fördert die Korrosion von Eisen- und coulometrisch mit Hilfe einer Diaphragma-Zelle bestimmt. Nichteisenmetallen. Während Wasser bei höheren Tem- Auf grund der schlechten Löslichkeit in Methanol muss pe raturen verdampft und zur partiellen Entfettung bei- mit Lösungsvermittlern (Chloroform oder Trichlorethylen) trägt, führen Temperaturen unter dem Gefrierpunkt zur ge ar bei tet werden. Da diese Produkte sehr geringe Was-Bildung von Eiskristallen und zu einer raschen Abnahme ser gehalte aufweisen, ist es sehr wichtig, dass ein tiefer der Schmierfähigkeit. Darüber hinaus werden die in der und konstan ter Driftwert erzielt wird. Hochspannungstechnik eingesetzten Isolier- und Trans- for matorenöle durch die Präsenz von Wasser elektrisch Motorenöle, Schmieröle und Schmierfette leitend und somit unbrauchbar. Die in diesen Ölproben häufig vorhandenen Additive kön nen mit KF-Reagenzien Nebenreaktionen eingehen Deshalb ist die Kenntnis des Wassergehaltes in Mineralöl-und somit ei nen falschen Wassergehalt vortäuschen. In produkten sehr wichtig. Die Karl-Fischer-Titration zählt einem KF-Tro ckenofen überführt ein tro ckener Träger-dank ihrer sehr guten Reprodu zier barkeit und Genauigkeit gasstrom das ausgetriebene Wasser in die Titrierzelle. Da sowie der einfachen Handhabung zu den wichtigsten die Probe selbst nicht mit dem KF- Rea genz in Kontakt Wasserbestimmungs verfahren und ist daher Bestandteil kommt, können störende Neben reaktio nen und Matrix-zahlreicher internationaler Normen. Die Bestimmung effekte ausgeschlossen werden. Die richtige Ausheiz-kann mittels volumetrischer oder coulometrischer Karl- tem peratur liegt unterhalb der Zer set zungs temperatur Fischer-Titration erfolgen. Aufgrund des niedrigen Was - der Probe und wird in Vor ver suchen be stimmt. ser gehaltes in Mineralölprodukten kommt hauptsächlich die KF-Coulometrie zur Anwendung. Terpentin und seine Destillationsprodukte Das in diesen Produkten enthaltene Wasser wird durch Aliphatische und aromatische Mineralöl bestand- azeotrope Destillation mit Toluol oder Xylol mittels eines teile trockenen Trägergasstroms in die Titrierzelle überführt Die Wasserbestimmung in diesen Produkten ist einfach. und anschliessend titriert. Sie enthalten zumeist wenig Wasser, so dass die coulo- metrische Karl-Fischer-Titration zum Einsatz kommt. Soll volumetrisch titriert werden, sind Reagenzien mit niedri-gem Titer zu verwenden. Bei langkettigen Kohlen was serstoffen empfiehlt sich zur Verbesserung der Löslichkeit der Zusatz eines Lösungs vermittlers (Propanol, Decanol oder Chloroform). Für den seltenen Fall, dass Störungen durch Dop pel bin dun gen auftreten, empfiehlt sich die Ver wendung von Einkom pon entenreagenzien. KF Evaporator 860 KF Thermoprep mit 851 Titrando 13 Mineralöl (Rohöl, Schweröl) In diesen Produkten ist das Wasser nicht homogen ver- teilt, weshalb die Mineralölproben vor der Analyse zu ho mogenisieren sind, zum Beispiel mit dem Polytron PT Umsetzung eines Mercaptans mit N-Ethylmaleinimid 1300D. Des Weiteren enthalten Roh- und Schweröle Teere, welche Elektroden und Titrierzelle stark verschmutzen. Dem begegnet man mit regelmässigem Reagenz aus- tausch und Reini gen der Titrierzelle. Um sicherzustellen, Mobile Wasserbestimmung mit dem 899 Coulo meter dass sich die Probe vollständig löst, werden dem Me tha-Bei instabilen oder stark hygroskopischen Proben sollte nol Lösungs ver mittler zugesetzt: der Wassergehalt rasch bestimmt werden. Oft ist das nächste Labor jedoch weit entfernt und häufig fehlt für • Rohöl allgemein 10 mL Methanol + die Messung vor Ort auch ein Stromanschluss. Für dieses 10 mL Chloroform + 10 mL Toluol Szenario wurde das neue 899 Coulometer ge baut. Es • Schweröl 10 mL Methanol + kann mit einer optionalen Power Box betrieben werden, 10 mL Chloroform + 20 mL Toluol die mit wiederaufladbaren Akkus bestückt ist und mobile Messungen an nahezu jedem erdenklichen Ort ermöglicht. Kraftstoffe Kraftstoffe enthalten Mercaptane, welche durch Iod oxi- diert werden und dadurch einen zu hohen Wassergehalt vor täuschen. Die Zugabe von N-Ethylmaleinimid unter- drückt die se Störung, indem sich die SH-Gruppen der 899 Coulometer mit Mercaptane an die Doppelbindung des N-Ethylmaleinimids optionaler Power Box anlagern. für mobile Messungen fern jeder Stromver- sorgung Eine weitere Möglichkeit ist die separate Bestimmung des Mercaptan-Anteils durch potentiometrische Titration mit Silbernitrat. Das um diesen Beitrag verminderte Ergebnis der Wasserbestimmung ergibt den tatsächlichen Wassergehalt der Probe (1 ppm Mercaptanschwefel entpricht ca. 0.5 ppm Wasser). In der Regel wird der Wassergehalt in Kraftstoffen mittels coulometrischer Titration bestimmt. Bei volumetrischen Titrationen müssen dem Methanol Lö sungsvermittler zugesetzt werden. Wasser als Verunreinigung in Flüssiggasen 14 In Kraftstoffen ist Wasser eine Verunreinigung, deren filter sowie ein Massendurchflussmesser (Mass Flow Con-Konzentration so gering wie möglich sein sollte. Zum troller, MFC) sind ebenfalls integriert: Sie garantieren eine einen fördert Wasser die Korrosion, zum anderen führt es präzise Messung des Gasstroms, sogar in mit Öl oder mit zu unerwünschten Reaktionen im Kraftstoff. Im Fall von Stabilisatoren verunreinigten Proben. Die Kalibrierung des Flüssig- oder Autogasen – auch als LPG, Liquified Petro-MFCs erfolgt für jedes Gas einmalig per Waage. leum Gas, bekannt – liegt die Herausforderung in der Probenabmessung und dem damit verbundenen Phasen- Spurenbestimmung dank Coulometrie übergang flüssig-gasförmig: Im Probenzylinder stellt sich Dank des bewährten Karl-Fischer-Coulometers ist die ein Gleichgewicht zwischen Flüssig- und Gasphase ein. Je Wasserbestimmung in Flüssig- und Permanentgasen äus-nach Probe kann der Wassergehalt in der Gasphase um serst präzise und genau – selbst für Proben mit einem ein Vielfaches höher sein als in der flüssigen Phase. Daher sehr geringen Wassergehalt. ist für genaue und reproduzierbare Resultate eine defi- nierte Probennahme sehr wichtig. Präzise, robust und vollautomatisch Der 875 KF Gas Analyzer ist für die Routineanalytik im 875 KF Gas Analyzer – einige technische Details Labor konzipiert. Das System besteht aus einer Be dien- Erreichen lässt sich dies, wie im 875 KF Gas Analyzer um - ein heit und einem Analysenmodul, das mit einer Träger- gesetzt, durch eine dem Probenahmemodul nachge- platte für die Gasführung und der Zelle für die Wasser- schaltete Verdampfereinheit, welche die Probe und das bestimmung bestückt ist. Die Steuer- und Da ten bank-darin enthaltene gesamte Wasser schlagartig verdampft. software tiamo steuert die Magnetventile, die für den Ein Eingangsfilter zur Abtrennung von Partikeln, ein Öl - vollautomatischen Ablauf der Messungen sorgen. Der 875 KF Gas Analyzer mit Bedieneinheit und Analysenmodul. Ein integrierter Verdampfer, vier Magnetventile sowie die Steuer-und Datenbanksoftware tiamo ermöglichen eine vollautomatische und äusserst empfindliche coulometrische Wasserbestimmung in Flüssig- und Permanentgasen. Wassergehalt in Erd- und Flüssiggas 15 Zu Transportzwecken wird Erdgas oft verflüssigt, was der Erdgastrocknung lässt sich bequem mit dem 875 KF eine Volumenverringerung und damit einen Transport Gas Analyzer überwachen. Weitere Anwendungen sind ohne Pipelines ermöglicht. Frisch gefördertes Erdgas ent-die Bestimmung des Wassergehalts in Flüssiggas mit den hält als Verunreinigung Wasserdampf, der bei der Erd gas-Hauptbestandteilen Propan und Butan sowie in anderen ver dichtung gefrieren und die Ventile verstopfen würde. kurzkettigen Kohlenwasserstoffen (z. B. gemäss ISO 10101, Zudem senkt Wasser den Heizwert. Daher wird Erdgas DIN 51869). vor dem Transport gereinigt und getrocknet. Der Verlauf Typischer Verlauf der Gasfluss- und Driftkurve bei der Wassergehaltsbestimmung in Propen. Mit Aufgeben der Probe setzt der Gasfluss ein und durch den Wassergehalt steigt die Drift. Oxidationsstabilität Bei der Lagerung unter Luftzutritt altern Mineralöle. Da - 16 organische Substanzen bilden. Letztere werden durch bei laufen im Mineralöl Oxidationsreaktionen ab, de ren den Luftstrom ausgetrieben, in Wasser aufgefangen und Reaktionsprodukte zu Problemen im Verbren nungs motor dort mittels Leit fähig keitsmessung detektiert. Die Zeit bis führen. Insbesondere polymere, schwerlösliche Ver bin-zur Bildung dieser Abbauprodukte wird als Induktionszeit dun gen führen in den Einspritzsystemen zu Abla ge run-oder Oil Stability Index (OSI) bezeichnet und charakterigen und Verstopfungen. Das Alterungsverhalten (Oxida- siert die Widerstandsfähigkeit der Probe gegenüber oxi- tionsstabilität) ist daher eine sehr wichtige Eigen schaft dativen Alterungsprozessen, also die Oxidationsstabilität. der Mineralölprodukte. 893 Professional Biodiesel Rancimat Zur Bestimmung der Oxidationsstabilität mit der Ranci- Der 893 Professional Biodiesel Rancimat ermöglicht die matmethode wird die zu untersuchende Probe bei er - einfache und zuverlässige Bestimmung der Oxidations- höh ter Tem peratur mit Luft durchströmt und so künstlich stabilität von Mi ne ral ölprodukten und Biodiesel in bis zu gealtert. Bei diesem Prozess werden längerkettige organi-acht Proben. Das Gerät wird vom PC gesteuert; die PC- sche Mole küle durch Sauerstoff oxidiert, wobei sich ne- Software zeichnet die Messkurven auf, wertet sie auto-ben unlöslichen polymeren Verbindungen leichtflüchtige matisch aus und be rechnet das Re sul tat. 17 Wichtige Applikationen Biodiesel und Biodieselgemische (Blends) Biodiesel (FAME, Fettsäuremethylester) wird meist aus (Ultra-low-sulfur-Diesel) auf den Markt. Dieser minerali- Öl saaten durch Umesterung mit Methanol gewonnen sche Diesel kraft stoff mit einem Schwefelgehalt von max. und in zunehmendem Umfang mineralischem Diesel als 10 ppm (EU) bzw. 15 ppm (USA) wird wesentlich leichter Misch kom ponente zugesetzt. Pflanzliche Öle und Methy-oxidiert als die früher verwendeten Dieselkraftstoffe mit les ter von Fettsäuren haben eine geringe Lager sta bilität, höherem Schwefelgehalt. Damit ist auch die Oxidations-da sie vom Luftsauerstoff oxidiert wer den. Dabei entste-stabilität zu einem wichtigen Para meter bei der Kraft- hen wie bei der Oxidation von Mine ral ölen polymere stoff her stellung geworden. Der 893 Professional Biodiesel Ver bindungen, die Schäden im Motor ver ur sachen. Aus Rancimat erlaubt die einfache Bestimmung der Oxi da-die sem Grund ist die Oxidationsstabilität ein wichtiges tionsstabilität. Quali tätskriterium für Biodiesel und Pflan zen öle und muss bei der Herstellung regelmässig gemäss EN 14112 Biologisch leicht abbaubare Schmieröle kontrolliert werden. Die entsprechende Me tho de für Bio - Aus natürlichen Fetten und Ölen können auch biologisch diesel gemische ist in EN 15751 und EN 16568 be schrie - leicht abbaubare Schmierstoffe hergestellt werden. Wie ben. Der Zu satz geeigneter Antioxi dan tien verlangsamt die Aus gangsmaterialien sind auch diese Produkte oxida-den Oxi da tionsprozess. Der 893 Professional Bio diesel tionsempfindlich. Rancimat er laubt auch die Bestimmung der Wirk sam keit von Anti oxidantien. Leichtes Heizöl Neben anderen Methoden kommt die Rancimatmethode Schwefelfreier Dieselkraftstoff auch bei der Bestimmung der Oxidationsstabilität von leich-Aus Umweltschutzgründen und aufgrund technischer An - tem Heizöl zum Einsatz. Zur Beschleunigung der Reaktion forderungen der Kraftfahrzeughersteller kommt heute wird der Heizölprobe metallisches Kupfer als Katalysator zu neh mend so genannter schwefelfreier Dieselkraftstoff zugesetzt. 18 Ionenchromatographische Analysen Die Qualitätssicherung von Mineralölprodukten umfasst zahlreiche ionenchromatographische Applikationen, in de nen anorganische und niedermolekulare organische Ionen in Treibstoffen, Schmierölen, Gaswäschelösungen und dem in der Rohölförderung anfallenden, so genann- ten «Pro duced Water» bestimmt werden. Anionen und Kationen in «Produced Water» «Produced Water» gelangt während der Öl- und Gas- för derung in grossen Mengen an die Oberfläche. Neben Öl tropfen und gelösten organischen Kom po nenten enthält «Produced Water» grössere Men gen an anorgani- schen Kationen wie Calcium, Magnesium, Barium und Strontium sowie Anionen wie Carbonat, Bromid und Sul fat. Die entsprechenden Salze können zu Ablagerungen (scaling) und schliesslich zum Verstopfen der Leitungen führen. Aus diesem Grund ist die Bestimmung der an or-ga nischen Kom ponenten äusserst wichtig, nicht zuletzt auch für die korrekte Dosierung von Ablage rungs inhi bi-to ren. Robuste Analysengeräte 19 Da die Bestimmungen nicht nur an Land, sondern auch auf hoher See erfolgen, wie zum Beispiel auf Bohrinseln, sind robuste Analysengeräte mit langen Serviceintervallen erforderlich. Dem trägt der 930 Compact IC Flex in Kombination mit dem 919 IC Autosampler plus Rech nung. Optional kann das Sys tem mit der von Metrohm paten- tierten Inline-Dialyse aus ge stattet werden. Die intelligente Chromatographie-Soft ware MagIC Net übernimmt da bei die Geräte steue rung, das Datenmanagement und die Systemüber wa chung und kann, wenn nötig, für fach- fremdes Personal auch zur «One-Button-IC» konfiguriert werden. Anionen in «Produced Water»; Säule: Metrosep A Supp 4 - 250/ 4.0; Eluent: 1.8 mmol/L Na CO , 1.7 mmol/L NaHCO , 2 3 3 1.0 mL/min; Probenvolumen: 20 μL; Probe 1:20 verdünnt 850 860 870 880 Calcium; 662 mg/L 890 Natrium; 15290 mg/L Kalium; 403 mg/L Magnesium; 251 mg/L 900 910 920 Ammonium; nicht quantifiziert 930 Leitfähigkeit [µS/cm] 940 Strontium; 59 mg/L Barium; 88 mg/L 950 960 970 0 4 8 12 16 20 24 28 32 Zeit [min] Kationen in «Produced Water»; Säule: Metrosep C 4 - 150/4.0; Eluent: 3.0 mmol/L Oxalsäure, 3 % Acetonitril, 0.9 mL/min; Probenvolumen: 10 μL; Probe 1:10 verdünnt 930 Compact IC Flex in Kombination mit 919 IC Autosampler plus, optional mit Inline-Dialyse ausstattbar 20 Anionen in Benzin-Ethanol-Gemischen Die Nutzung erneuerbarer Energien und die damit ver- bundene Re duk tion der Treib hausgase ist eines der vor-rangig sten Ziele unserer mo der nen Industrie ge sell schaft. Als Hoffnungsträger gilt das aus nach wachsenden Roh- stoffen und Abfall hergestellte Ethanol, das herkömm- lichem Ottokraftstoff in jedem be liebigen Ver hältnis bei-gemischt werden kann. Verun reini gun gen in Form von an organischen Salzen be ein trächtigen je doch die Mo to-renleistung, weshalb verschiedene internationale Normen insbesondere den Chlorid- und Sulfatgehalt in Benzin-Ethanol-Gemischen vorschreiben. Weitere IC-Applikationen für die Petrochemie • Halogene und Schwefel in verflüssigtem Erdgas (LNG, Liquefied Natural Gas) und Flüssiggas (LPG, Liquefied Petroleum Gas) • Halogene, Schwefel und organische Säuren in Rohöl, Benzin, Kerosin, Heizöl oder Kohle (ASTM D7359) • Schwefelverbindungen in Aminabsorbern (HSS, Heat Stable Salts) • Amine in verschiedenen Matrices von Raffinerien und petrochemischen Betrieben • Anionen, Kationen und Amine in Prozess- und Abwasser proben sowie in Absorptionslösungen • Alkali-, Erdalkali- und Übergangsmetalle sowie Anionen in Kühlflüssigkeiten wie beispielsweise Mono ethylenglycol «MEG» (ASTM E2469) • Anionen in Bohrölemulsionen • Anionen und Kationen in Biokraftstoffen und Kraft-stoffgemischen • Anionen, Kationen und organische Säuren in Wasser, das beim Fracking-Verfahren eingesetzt wird Einfache Matrixeliminierung 21 Die zu bestimmenden Anionen werden mit Hilfe der den, wird die Kraftstoffmatrix mittels einer Spül lösung Met rohm Inline-Matrix elimi nierung von der störenden von der Anreicherungssäule entfernt. Anschlies send er - Kraft stoffmatrix befreit. Dazu wird der Kraftstoff direkt folgt die Elution der Anio nen auf die analytische Säule. auf eine hochkapazitive Anreicherungssäule aufgegeben. Diese Me thode erlaubt die zusätzliche Be stimmung von Wäh rend die Anionen auf der Säule zurückgehalten wer-Acetat und Formiat. Schematische Darstellung der Metrohm Inline-Matrixeliminierung Anionen in einem Benzin-Ethanol-Gemisch E85 (85 % Ethanol, 15 % Ottokraftstoff); Säule: Metrosep A Supp 7 - 250/4.0; Eluent: 3.6 mmol/L Na CO , 7.5 % Aceton, 0.8 mL/min; Säulen-2 3 temperatur: 45 °C; Probenvolumen: 10 μL; Matrix eli minierung: Transferlösung 7.5 % Aceton, Probenanrei cherung mit Metrosep A PCC 1 HC/4.0 Anionensystem mit Metrohm Inline-Matrixeliminierung 22 Combustion Ion Chromatography Die Verbrennung von schwefelhaltigen Kraftstoffen führt Die Combustion IC ermöglicht die Bestimmung von Schwe-zur Emission von schädlichen Schwefeloxidemissionen in fel- und Halogengehalten in brennbaren Fest stof fen, die Atmosphäre. Zudem beeinträchtigen hohe Schwefel- flüs sigen Medien sowie Gasen, indem die Methode Ver - konzentrationen die Lagerstabilität und die Zündeigen- bren nungs aufschluss (Pyrolyse) mit anschliessender schaften von Kraftstoffen. Schliesslich muss die Konzen-Ionen chro ma tographie verbindet. Die Methode lässt sich tration von Halogenen im Raffinerieprozess überwacht vollständig automatisieren und zeichnet sich durch ho - werden, um Korrosion vorzubeugen. All dies erfordert ei ne hen Pro ben durchsatz, einen grossen Messbereich sowie schnelle und zuverlässige Methode, um den Halo gen- hervorragen de Präzision und Richtigkeit aus. und Schwefelgehalt zu messen. Das «Combustion Ion Chromatography»-System bestehend aus (v.l.n.r.): einem 930 Compact IC Flex, einem 920 Absorber Module, einem Combustion Module von Analytik Jena und dem Autosampler MMS 5000. Schwefel- und Halogenverbindungen werden im Verbrennungsaufschluss (Pyrolyse) in Schwefeldioxid beziehungsweise in Halogen-wasserstoff und elementare Halogene umgewandelt. Diese gasförmigen Verbrennungsprodukte werden in eine oxidierende Absorptionslösung geleitet und mittels der nachfolgenden Ionenchromatographie als Sulfat und Halogenid nachgewiesen. 23 a) Rohölprobe nach Entsalzung b) Biodieselmischung B5 340 1.8 Sulfat 320 1.7 1.6 280 1.5 240 Sulfat; 10.4 mg/kg 1.4 Phosphat 200 (interner Standard) 1.3 160 1.2 Chlorid; 1.1 mg/kg 1.1 120 Leitfähigkeit [µS/cm] 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Leitfähigkeit [µS/cm] Zeit [min] 1.0 80 Chlorid; 5.0 mg/kg Chlorid 0.9 40 0.8 0 0.7 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Zeit [min] Zeit [min] Bestimmung des Schwefel- und Chlorgehalts mittels Combustion IC einer a) Rohölprobe nach Entsalzung und b) Biodieselmischung B5. Säule: Metrosep A Supp 5 - 150/4.0; Eluent: 3.2 mmol/L Na CO , 1.0 mmol/L NaHCO , 0.7 mL/min; Säulentemperatur: 2 3 3 30 °C; Probenvolumen: 100 μL Voltammetrie 24 Die voltammetrische Spurenanalytik dient der Be stim- Die Voltammetrie eignet sich insbesondere für Labors, in mung von elektrochemisch aktiven Substanzen. Dies denen bei mittlerem Probendurchsatz nur einige wenige kön nen anorganische oder organische Ionen, aber auch Parameter überwacht werden müssen. Sie wird häufig neutrale organische Verbindungen sein. Die Voltammetrie für spezielle Applikationen eingesetzt, die mit anderen wird häu fig zur Er gän zung und Validierung spektroskopi-Tech ni ken nicht oder nur mit grossem Aufwand durch- scher Methoden eingesetzt und zeichnet sich durch ge - führ bar sind. ringen apparativen Aufwand, vergleichsweise geringe In ves ti tions- und Be triebskosten, kurze Analysenzeiten so - 884 Professional VA wie hohe Ge nauig keit und Empfind lichkeit aus. Da rüber Das 884 Professional VA ist ein flexibles Messgerät für hinaus kann die Voltammetrie – im Gegensatz zu den genaue und empfindliche voltammetrische und polaro-spek tros kopischen Methoden – zwischen verschiedenen graphische Analysen. Durch Erweiterung des Geräts mit Oxi da tions stufen von Metallionen oder zwischen freien Dosinos und einem Probenwechsler lassen sich die und gebundenen Metallionen unterscheiden. Dies Analysen einfach automatisieren. Die dazugehörige viva-bezeichnet man als Spe zia tionsanalytik. Software erlaubt die individuelle Optimierung der Methoden. Breiter Anwendungsbereich Voltammetrische Messungen können sowohl in wässri- gen Lösungen als auch in organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden. Schwermetallbestimmungen erfol- gen üblicherweise in wässrigen Lösungen nach Aufschluss der Probe. 25 Einige Anwendungsbeispiele Elementarer Schwefel in Benzin Schwermetalle in petrochemischen Produkten Der Gesamtschwefelgehalt in Mineralölprodukten ist in Die Bestimmung von Schwermetallen in petrochemischen der Regel gesetzlich festgelegt und wird deshalb routine-Produkten mittels Voltammetrie erfolgt in der Re gel nach mässig überwacht. Daneben ist in manchen Fällen von Aufschluss. Typischerweise werden die Proben mit einem Interesse, in welcher chemischen Form Schwefel vorliegt. Mikrowellenaufschluss mineralisiert oder verbrannt. Mit Hilfe der Voltammetrie kann der Anteil an elementa- Alternativ können die Metallionen auch nach Ex t ra k tion rem Schwefel direkt und einfach bestimmt werden. Dies mit einer Mineralsäure bestimmt werden. erlaubt Rückschlüsse auf den Einfluss des Ben zins auf Korrosionsvorgänge zu ziehen, zum Beispiel be treffend Sensoren im Kraft stofftank. Kupfer in Ethanol Ethanol wird in zunehmendem Umfang als Misch kom- ponente für Benzin eingesetzt. Verunreinigungen können Prob leme im Motor verursachen. Beispielsweise katalysieren Spuren von Kupfer die Oxidation von Kohlen was ser- stoffen. Als Folge können sich polymere Ver bindungen bilden, die zu Ab la gerungen und Verstopfungen im Kraft-stoffsystem führen. Mit Hilfe der Voltammetrie kann Kupfer ohne Proben vor bereitung in reinem Ethanol oder Ethanol-Benzin-Mi schun gen (E85, 85 % Ethanol + 15 % Benzin) im Be reich von 2 μg/kg bis 500 μg/kg bestimmt werden. Voltammetrische Bestimmung von Kupfer Korrosion 26 Korrosion – ein universelles Problem Alle Industrien, die mit korrosionsanfälligen Materialien ben. Diese sind nicht nur in zahlreichen Fachpublikationen arbeiten, kämpfen mit dieser Form des elektrochemischen aus führlich dokumentiert, sondern auch in zahlreichen Zerfalls. Die Kontakt- und die Lochkorrosion sind dabei in ternationalen Normen beschrieben. besonders problematisch: Ohne dass sie eine au genschein-liche Veränderung im betroffenen Material ver ur sa chen, Lineare Polarisations- und Impedanzspektroskopie beeinträchtigen sie die mechanischen Eigen schaf ten. Sowohl für die angewandte als auch für die Grundlagen- forschung bietet Metrohm Autolab eine vollständige Petrochemie – ein gefundenes Fressen für die Produktpalette an, mit denen die Korrosionseigenschaften Korrosion von Materialien untersucht werden können. Allen Me - Korrosion ist in der petrochemischen Industrie besonders tho den gemeinsam ist, dass sie sich auf die Grenzfläche in den Bereichen Produktion, Transport und Raffinerie ver-zwischen Material und korrosiver Umgebung beziehen breitet. Die chemische Zusammensetzung der Roh stoffe, und dass sie sich bequem an die jeweilige analytische hoher Druck und hohe Temperatur sowie der Ein satz von Frage stellung anpassen lassen. Die Messgeräte von Salzwasser fördern die Korrosion. Metrohm Autolab nutzen verschiedene elektrochemische Methoden, allem voran die lineare Polarisations- und die Elektrochemie in der Korrosionsforschung Impedanzspektroskopie (EIS). Korrosion führt nicht nur zu erhöhten Produktionskosten, sondern ist auch stets eine Gefahr für Mensch und Schnell, akkurat und normenkonform: PGSTAT204 Maschine. Nur ein fundiertes Verständnis der Korrosions-Zusammen mit dem FRA32M Impedance Analyzer Mo - prozesse hilft die Korrosion zu vermeiden. Da die Kor ro-dule und der ASTM-konformen 1-L-Korrosionszelle ist der sion ein elektrochemischer Vorgang ist, wird sie am bes-Autolab PGSTAT204 eine ausgezeichnete Wahl, um schnel- ten auch durch elektrochemische Methoden beschrie- le und akkurate Korrosionsmessungen durchzuführen. Autolab PGSTAT204 und Korrosionszelle für die Korrosionsforschung 27 Kraftstoffe verändern das Korrosionsverhalten Die Material-Kraftstoff-Grenzfläche (Substratum) Die Korrosionsbeständigkeit von Lagertanks, Prozess lei-Elektrochemische Methoden bieten die Möglichkeit, die tungen und Pipelines ist eine wichtige materialtechnische Korrosionsresistenz von diversen Werkstoffen in Kraft stof-Voraussetzung für die Lagerung und den Transport von fen auf einfache und komfortable Weise zu be stim men. Kraftstoffen. Insbesondere an den kraftstoffführenden Der Autolab PGSTAT100N Potentiostat/Galvanostat in Ma terialien können erhebliche Schäden durch Span nungs - Ver bindung mit dem FRA2 Impedance Analyzer Module ist risskorrosion (stress corrosion cracking, SCC) und mikro-ein leistungsstarkes Analysensystem mit vielen vorpro- biell induzierte Korrosion (microbial-induced corrosion, grammierten Methoden. So können die an der leitenden MIC) auftreten. Zum Beispiel zeigt Biodiesel im Vergleich Material-Kraftstoff-Grenz fläche ablaufenden Korrosions-mit fossilen Kraftstoffen ein erhöhtes Korrosionspotential. vorgänge mittels linearer Polarisation oder elektrochemischer Impe danz spek tros kopie effektiv erfasst werden. Der Autolab PGSTAT100N – ein Potentiostat/Galvanostat für elektrochemische Bestimmungen (max. 100 V Kompensationsspannung) in Matrices mit geringer Leitfähigkeit www.metrohm-autolab.com Nahinfrarotspektroskopie 28 NIRS – Wechselwirkung von Licht und Materie Vorteile der NIRS-Analytik in der Petrochemie Die Nahinfrarotspektroskopie (NIRS) basiert auf der Ab - Seit Jahren wird die Nahinfrarotspektroskopie erfolgreich sorption von Strahlung durch Materie. Dabei werden in Erdölraffinerien eingesetzt, wie das Beispiel der Über - Mole külschwingungen im Nahinfrarotbereich des elek- wachung von Mischprozessen (Blending) diverser Kraft- tro magnetischen Spektrums (800–2500 nm) – also vom stoffe zeigt. NIRS erfasst zahlreiche Parameter in einer Ende des sichtbaren bis hin zum mittelinfraroten (MIR) ein zigen Messung in weniger als einer Minute. Die Kos - Spektralbereich – angeregt. Die Hauptabsorptionsbanden ten ersparnisse sind enorm. Weitere Vorteile liegen in: der funktionalen Gruppen von chemischen Stoffen sind sehr ausgeprägt und liegen im MIR-Bereich. Da gegen • den kurzen Ansprechzeiten und der schnellen be finden sich die Absorptionsbanden der Oberschwin - Qualitätskontrolle gun gen und die Kombinationen der molekularen Grund- • der verbesserten Produktqualität und Prozess- schwingungen im NIR-Spektralbereich. Sie sind deutlich optimie rung schwächer und erlauben eine direkte Messung ohne • den geringeren Investitions-, Analysen- und Probenvorbereitung. Dies ermöglicht tiefe Einblicke in die Wartungskosten chemischen und physikalischen Eigen schaften der Probe. • den genauen und präzisen Messergebnissen. Die stärksten Obertonabsorptionen im NIR-Be reich zei- gen OH-, CH-, NH- und SH-Bindungen. Ein NIR-Spektrum Vom Labor in den Prozess ist das Ergebnis von zahlreichen sich überlagernden Ab - Konzentrierte sich der Einsatz der NIRS-Analytik anfänglich sorptionsbanden; die Aus wer tung erfolgt daher über noch rein auf Offline-Bestimmungen im Labor, er kannte mul ti variate chemometrische Methoden. man mit zunehmender technischen Reife ihr Po ten zial für den Einsatz im rauen Prozessumfeld – insbesondere für Online- und Inline-Überwachungen. NIR-Spektren einer Dieselkraftstoffprobe Der NIRS XDS Rapid Liquid Analyzer kann petrochemische Proben entweder offline im Labor oder atline analysieren. Die Messung erfolgt wahlweise in Küvetten oder Vials. Liveüberwachung mit NIRS-Prozessanalysatoren Im Prozess garantieren NIRS-Prozessanalysatoren eine Echt zeitüberwachung des Probenstroms und ermöglichen so eine optimale Produktqualität. Robust und vielseitig NIRS ist eine äusserst robuste und vielseitige Methode, die sich für alle Probentypen eignet, von klaren Lösungen über Suspensionen bis hin zu Feststoffen. Durch die Aus-wahl der geeigneten Glasfaserschnittstelle kann der Prozessanalysator perfekt an die gewünschte Applikation Kalibriermodell zur quantitativen Bestimmung der Research-Oktanzahl (RON). Aufgetragen ist die gemäss ASTM D2699 be-an gepasst werden. Zur Verfügung stehen Einzelbündel stimmte RON gegenüber der mittels NIRS ermittelten RON. (SingleFiber), MicroBundle (Faserbündel) und DirectLight/ NonContact. NIRS für die Optimierung von Raffinerieprozessen 29 Um Rohöl und Erdgas zu den diversen petrochemischen ren sind auf die NIRS-Analytik angewiesen – sei es zur Produkten zu veredeln, sind aufwändige Verfahren erfor-Kennzahlanalytik oder zur Aufklärung der Zusammenset- derlich, von der Rohöldestillation über das Cracken und zung von Petroprodukten. Entschwefeln bis hin zum Reformieren. All diese Ver fah-Wo Was • API-Grad1 • PIANO2 Rohöldestillation • Dampfdruck nach Reid (RVP) • Destillation von Rohöl (TBP3) • Dichte Cracken und • API-Grad • PIANO Reformieren • Dampfdruck nach Reid • Siedeanalyse4 • Aromatengehalt • Ölgehalt • Siedeanalyse Schmieröl • Dichte • PAK5 • Stickstoff • Flammpunkt • Pourpoint • Viskosität • API-Grad • Dampfdruck nach Reid • Alkohole & Ether (MTBE etc.) • Dichte • Olefingehalt Benzinmischungen • Aromatengehalt • Motor-Oktanzahl (MON) • Research-Oktanzahl (RON) • Benzolgehalt • Oktanindexzahl • Cetanzahl • Farbe • Siedepunkt • Cloudpoint • Filtrierbarkeitsgrenze (CFPP)7 Dieselmischungen • Spezifisches Gewicht • Dichte • Flammpunkt • Viskosität • FAME6-Gehalt • Pourpoint Diesel Benzin Mobile • Cetanzahl • Flammpunkt • Alkohole & Ether • Dichte Brennstoffanalytik • Dichte • Siedeanalyse • Aromaten • Olefine «Vor-Ort-Prüfung» • FAME-Gehalt • Viskosität • BTX8 • Oktanzahl 1Dichtegrad gemäss American Petroleum Institute (API) 5Polyzyklische aromatische Kohlenwasserstoffe 2Paraffine, Isoparaffine, Aromaten, Naphtene oder Olefine 6Fettsäuremethylester (Fatty Acid Methyl Ester, FAME) 3True Boiling Point Destillation 7Cold Filter Plugging Point 4Siedeverhalten nach ASTM D86: Verifizierung mittels NIRS 8Benzol, Toluol, Xylole Atline-, Online- und Inline-Analysen systeme von Metrohm Process Analytics 30 Atline-, Online- und Inline-Analysensysteme von Metrohm Gebiet über 40 Jahre Er fahrung. Wir bieten ein breites Process Analytics werden in den unterschiedlichsten Programm von Pro zess analysatoren und Proben-Branchen für die Pro zesskontrolle eingesetzt. Verlässliche vorbereitungssysteme für verschie denste Applikationen Analysen er geb nisse werden direkt im Prozess mit in unterschiedlichsten Bran chen. modernsten Me t hoden der Ionenanalytik und der Spektroskopie ermittelt: Messung von pH-Wert, Leit fä- Metrohm Process Analytics – weltweit vertreten hig keit, Redox potential und TOC sowie Titration, Karl-Metrohm Process Analytics ist ein Unternehmen der Fischer-Tit ra tion, Pho tometrie, Messung mit ionenselekti-Metrohm Gruppe und unterstützt Sie weltweit in 45 ven Elek tro den (dyna mische Standardaddition), Ländern mit ei genen Niederlassungen. Unsere Spezialisten Ionenchromatographie, Voltam me trie und Nahinfrarot-beraten Sie bei der Planung, projektieren Ihr massge- spektroskopie. schneidertes Ana lysensystem, setzen es in Betrieb und unterstützen Sie im Routinebetrieb mit professionellen Metrohm Process Analytics ist Spezialist für die Inline-, Wartungs- und Ser vice leistungen (siehe Seiten 36–37). Online- und Atline-Analytik und verfügt auf diesem ADI 2045PL ProcessLab – Atline-Analytik direkt am Produktions prozess Der ADI 2045PL ProcessLab ist das Analysensystem für ge startet und erfolgt vollautomatisch. So können ver-31 Routine analytik im Betrieb direkt am Prozess. Die Probe schiedene Proben von unterschiedlichen Prozessstufen wird vom Anlagenpersonal manuell genommen und dem oder -anlagen einfach, schnell und direkt im Betrieb ADI 2045PL zugeführt. Die Analyse – eines oder mehre-analysiert werden. Die Bedienung am ProcessLab rer Pa rameter – wird vom Anlagenfahrer oder einem PLS Manager ist über sichtlich und einfach gestaltet. Bestimmung der Säure- und Basenzahl Herstellung von Standardgemischen mit Der Bestimmung der Säure- und Basenzahl kommt im definierter Oktanzahl Rahmen der Qualitätskontrolle von Mineralölprodukten Die Oktanzahl ist ein Mass für die Klopffestigkeit von eine wesentliche Bedeutung zu. Die Säurezahl erfasst Be nzin. Zur Bestimmung der Oktanzahl wird die Klopf-sauer reagierende Bestandteile als Summenparameter fes tig keit einer Benzinprobe im Vergleich zu Standard ge-und ermöglicht Rückschlüsse auf die Korrosion von An la-mischen mit definierter Oktanzahl ermittelt. Die Standard-gen- oder Motorenkomponenten. Mineralölprodukte mit gemische, bestehend aus n-Heptan, Isooctan (2,2,4-Tri-hohen Basenzahlen bieten über einen längeren Zeitraum m e thylpentan) und Toluol, müssen mit höchster Präzision Schutz vor dem korrosiven Einfluss der entstehenden und Richtigkeit hergestellt werden. Hierfür bietet sich Säu ren. Durch die Bestimmung der Summen parameter Pro cessLab mit sei nen vielfältigen Möglichkeiten im Be - lassen sich auch Produktveränderungen während des Ge - reich des Liquid Hand ling an. Das automatische Her stel-brauchs schnell und direkt erfassen. len von Ver dün nun gen und Verdünnungsreihen sowie das Zu dosieren von weiteren Additiven ist ohne weiteres Die Bestimmung der Säure- und Basenzahl erfolgt im Pro-möglich. Die Herstellung der Testgemische ist exakt do - cessLab automatisch mittels einer potentiometrischen ku mentiert und der Re port kann als Zertifikat dienen. Ti t ration in nichtwässrigen Lösungsmitteln. Dank der Nä he zum Prozess liegen die entsprechenden Analysen- Gleichermassen lassen sich Standardgemische für die Be - wer te be reits innerhalb weniger Minuten vor. stimmung der Cetanzahl für Dieselkraftstoffe herstellen. Online- und Inline-Prozessanalytik: Nasschemie 32 Online-Prozessanalysatoren Explosionsgeschütze Systeme für die Petrochemie In der (petro)chemischen Industrie ist eine fortlaufende Für die meisten Prozessumgebungen ist das IP66-Kontrolle des Produktionsprozesses, der Produktqualität NEMA4-Gehäuse der Analysatoren ausreichend. In der und der Zusammensetzung der Abwasserströme von petrochemischen Industrie erfordern einige Anwen dun-grösster Bedeutung. Mit den Online-Prozessanalysatoren gen jedoch den Einsatz explosionsgeschützter Systeme. von Metrohm Process Analytics ist dies 24 Stunden am Für diese Fälle ist der ADI 2045TI Ex proof Analyzer in Tag und 7 Tage die Woche möglich. Die Analysatoren einer explosionsgeschützten Version aus Edelstahl für die werden direkt vor Ort, so nah wie möglich beim Prozess explosions gefährdeten Zonen I und II nach den europäi-eingesetzt und arbeiten ohne jeglichen Bedienereingriff. schen Explo sions schutzrichtlinien (ATEX) erhältlich. Ihre Funktionsweise basiert auf nasschemischen Analysen ver fahren wie Titration, Kolorimetrie oder Messungen mit ionenselektiven Elektroden. Analy sa toren von Metrohm Process Analytics stehen sowohl für die Bestimmungen von Ein zel parametern im Probenstrom als auch für die Bestim mung von mehreren Parametern in komplexen Mehrfach-Pro benströmen zur Verfügung. Wichtige Probennahme In der Online-Analyse sind Probennahme und -vorberei- tung mindestens ebenso wichtig wie der Analysator selbst. Metrohm Process Analytics verfügt in diesem Bereich über eine grosse Fachkompetenz und bietet auf die jeweilige Applikation zugeschnittene Proben- nahmesysteme an, zum Beispiel für die Entnahme von Proben aus Druck ge fässen, das Filtrieren und Entgasen. Leistungsfähige Schnittstellen Was nützt die beste Prozessanalyse ohne leistungsfähige Schnittstellen für den Datentransfer? Alle Analy sa toren sind mit digitalen sowie analogen Datenausgängen ausgestattet. Ergebnisse können beispielsweise via analoge 4–20-mA-Signale übertragen und Alarme per digitale Aus gänge ausgelöst werden. Umgekehrt lassen sich di gitale Eingänge für Remote-Start/Stop-Befehle nutzen. ADI 2045TI Process Analyzer für die Online-Überwachung zahlreicher Parameter Viele gängige petrochemische Laborverfahren lassen 33 sich, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen, leicht mit Hilfe der Online-Analysatoren realisieren: Wassergehalt Ein sehr wichtiger Faktor in der Qualitätskontrolle der petro chemischen Industrie ist die Bestimmung des Wasser gehalts der Produkte. Ein zu hoher Wassergehalt be - einträchtigt die Produktqualität. Wie im Labor ist die Karl-Fischer-Titration, speziell die Coulometrie, die Me thode der Wahl zur Online-Bestimmung des Wasser ge halts in Erd ölprodukten. Probennahmesystem für die Wasserbestimmung in Kohlenwasserstoffen Bestimmung von Schwefelwasserstoff und Mercaptanen Schwefelwasserstoff und Mercaptane fördern die Kor ro- sion und gefährden die Umwelt. Ihre Bestimmung in Öl - produkten erfolgt durch Titration mit Silbernitratlösung unter Verwendung einer Silberelektrode mit Ag S-Über zug. 2 Küvette für photometrische Bestimmungen 4-tert-Butylcatechol (TBC) in Styrol Styrol polymerisiert schon bei Raumtemperatur und muss Salz in Rohöl daher für Transport- und Lagerzwecke mit 10–15 mg/L Eine zu hohe Chloridkonzentration im Rohöl fördert die 4-tert-Butylcatechol (TBC) stabilisiert werden. Die inhibie-Korrosion in Raffinerieanlagen und vermindert die Wirk- rende Wirkung des TBCs stellt sich erst in Anwesenheit samkeit der eingesetzten Katalysatoren. Trotz des Einsat - von Sauerstoff durch entstehende TBC-Oxidationspro- zes bewährter Entsalzungsanlagen ist eine Über wa chung dukte ein. Dies bedeutet, dass die TBC-Konzentration im der Salzkonzentration zwecks Prozess- und Kosten kon-Styrol stetig abnimmt. Der ADI 2045TI Process Analyzer trolle unumgänglich. Der speziell mit Hoch leistungs-Pro-stellt durch kontinuierliche TBC-Bestimmungen mittels ben auf gabeventilen ausgestattete ADI 2045TI Process Kolorimetrie sicher, dass die kritische TBC-Konzentration Analyzer be stimmt den Salzgehalt mittels Leit fähig keits-im Styrol nicht un ter schritten wird. mes sung oder Titration. Zwischen den einzelnen Messun- gen er folgt je weils eine Reinigung des Mess gefässes und eine Blind wert bestimmung. Die Analysatoren befinden sich da bei in explosionsgeschützten Gehäusen. Online- und Inline-Prozessanalytik: NIRS 34 NIRS – vom Labor in den Prozess NIRS: der Schlüssel zum Prozessverständnis Mit fortschreitender technologischer Entwicklung hat Um einen Prozess zu optimieren, muss man ihn verste-sich NIRS immer mehr als Inprozesstechnologie etabliert. hen. Dies setzt voraus, dass man so viel wie möglich über Noch vor einigen Jahrzehnten schreckte gerade die Fülle ihn erfährt, was hingegen nur möglich ist, wenn man der in einem Spektrum vereinten Informationen viele An - sich mitten im Prozess befindet. wender ab: Die Spektren galten als unübersichtlich und waren mit klassischen Methoden schwer interpretierbar. NIRS ist mittendrin. Über empfindliche Sensoren, die sich Mit Aufkommen von leistungsfähigeren Rechnern änder-direkt am oder im Prozess befinden, ist alles in sekunden-te sich diese Einschätzung schlagartig und man erkannte schnelle im Blick. Dies erspart aufwändige Endkontrollen. das grosse Potenzial der NIR-Spektroskopie, insbesonde- Zudem arbeitet NIRS zerstörungsfrei und kommt dazu re für Pro zess anwendungen. ohne Proben vorbereitung aus. Mehrere Parameter – mit nur einer Messung Liveübertragung aus dem Probenstrom NIRS ist heute eine robuste und extrem vielseitige Metho-Aus der Prozesskontrolle in der Petrochemie ist NIRS de, die es ermöglicht, mit nur einer Messung in Echtzeit nicht mehr wegzudenken. Zentrale Eigenschaften der diverse Prozessparameter gleichzeitig zu überwachen. Da - Petro produkte lassen sich direkt im Prozess verfolgen, bei ermöglicht es die faseroptische Daten übertragung, ganz gleich ob Wassergehalt, Flamm punkt oder Filtrier-Messgerät und Messstelle räumlich zu trennen – falls barkeitsgrenze. Gleiches gilt für die che mische Zusam - nö tig sogar über Hunderte von Metern. Speziell in Umgemen setzung des Petro produkts während der Fraktionie- bungen mit hohen Anforderungen an den Explosions- rung: vom Aromaten- über den Alko hol- und Ether- bis schutz, wie in der Petrochemie, ist dies von enormen hin zum BTEX- oder FAME-Gehalt im Bio diesel, ist die Vor teil. Zu sammensetzung in Sekunden bestimmbar. Mehrere Messstellen – mit nur einem Gerät Auch lassen sich wichtige Kenn zah len wie die Oktan-, Metrohm Prozessanalysatoren sind wahre Multitasking- Cetan- oder Hydroxylzahl bequem live verfolgen. Gleiches Talente: Mit nur einem Messgerät können 4 oder sogar 9 gilt für physikalische Parameter wie Dichte, Viskosität Messtellen gleichzeitig bedient werden (Multiplexing). oder Dampfdruck. Der NIRS XDS Process Analyzer (links) und der NIRS Analyzer PRO erlauben sekundenschnelle Echtzeit-analysen aus Prozessströmen oder Batchreaktoren. 35 Blending-Prozess: ein Kinderspiel mit NIRS Im Blending-Prozess werden verschiedene Fraktionen der len, die den Fortschritt des Blending-Prozesses anzeigen Rohöldestillation so miteinander gemischt, dass verkaufs-sind die Cetanzahl für Dieselgemische und eine der Ok - fertige Diesel- oder Benzinsorten entstehen. Am wirt- tan zahlen für Ottokraftstoffgemische. Direkt im Prozess schaftlichsten erfolgt dies in Prozessanlagen, die online befindliche NIRS-Sensoren erlauben eine Steuerung des arbeiten und automatisiert werden können. Der Endpunkt gesamten Prozesses und sorgen für eine hohe Qualität des Blending-Prozesses zeigt sich am Erreichen der ge - des Endproduktes. Parallel lassen sich je nach Anwendung wünschten Kraftstoffspezifikationen. Wichtige Kennzah - weitere Parameter inline überwachen. Prozessgrafik der mittels NIRS im Benzin-Blending-Prozess bestimmten Kontrollparameter Research-Oktanzahl (ROZ) und Dampfdruck nach Reid. Beide Parameter lassen sich gleichzeitig über die Liveansicht am Bedienpult – das ist der schwarz-grüne Ausschnitt in der Mitte der beiden Trendkurven – verfolgen. 36 Metrohm Quality Service – Service, auf den Sie sich verlassen können Sichere Messergebnisse – ein Geräteleben lang Metrohm Compliance Service Die chemische Analytik begleitet die Petroindustrie von Vertrauen Sie dem Metrohm Compliance Service, wenn der Erdölförderung über die Aufbereitung in der Raffi ne-es um die professionelle Erstqualifizierung Ihrer Analysen-rie bis zur Qualitätskontrolle der Endprodukte. Wer im geräte geht. Durch die Installation Qualification/Opera-chemischen Labor Verantwortung für die Korrekt heit der tional Qualification (IQ/OQ) oder einer Certified Installa-Analysenergebnisse trägt, geht keine Kompro misse ein. tion (CI) sparen Sie Zeit und Kosten, indem wir das Sys tem Hier gilt: Fachmännisch installierte und in Be trieb genom-gemäss Ihren Anforderungen konfigurieren und für eine mene Systeme, die regelmässig gewartet werden, garan- schnelle und professionelle Inbetriebnahme sorgen. tieren grösstmögliche Sicherheit. Ferner werden im Rahmen von Anwendereinweisungen Mit dem Leistungsangebot des Metrohm Quality Service die Grundlagen für eine sichere und fehlerfreie Bedienung sind Sie von Anfang an auf der sicheren Seite. Von der vermittelt. Der Metrohm Compliance Service beinhaltet Installation über die Inbetriebnahme bis zur regelmässi-zudem eine vollständige Dokumentation und garantiert gen Wartung und – im Fall der Fälle – raschen Reparatur die Konformität mit den gängigen An for derungen im garantieren wir Ihnen präzise und richtige Qualitätsmanage ment, wie beispielsweise Mess ergebnisse. GLP/GMP und ISO. Metrohm Quality Service 37 Der weltweite Metrohm Quality Service, insbesondere können zwischen verschiedenen Servicevertragstypen die planmässige und vorbeugende Wartung, verlängert auswählen. Ein Voll servicevertrag beispielsweise bietet die störungsfreie Lebens- und Betriebsdauer Ihrer Ana- Ihnen optimale Sicher heit für ein sorgenfreies Arbeiten ly sensysteme. Qualifizierte Servicetechniker mit Ausbil-bei voller Kos ten kontrolle und vollständig konformer dungs nachweis führen die Wartungsarbeiten durch. Sie Nach weis do ku men tation. Metrohm Quality Service Kundennutzen • Geringe Ausfallzeiten durch vorbeugende Wartung • Budgetkontrolle und Einsparungen durch kostenlose oder kostenreduzierte Metrohm Care Contracts Ersatz- und Verbrauchsmaterialien • Garantierte Reaktionszeiten und rasche Problembehebung vor Ort • Dokumentierte Gerätezertifizierung als ideale Vorbereitung auf Audits • Hohe Datensicherheit und maximale Systemperformance durch regelmässige Metrohm Software Care und professionelle Softwarewartung • Massgeschneiderte Dienstleistungen und Dokumentation zur analytischen Instrumentenqualifizierung (AIQ) Metrohm Compliance Service • Professionelle Inbetriebnahme (IQ/OQ oder Certified Installation) sowie Requalifizierung bzw. Rezertifizierung durch speziell geschulte Mitarbeiter Metrohm Remote Support • Schnelle Lösung von Software- und Applikationsfragen direkt am Arbeitsplatz • Kalibrieren von Büretten (z. B. Dosier- und Wechseleinheiten) mit Zertifikat-erstellung Metrohm Dosing Test • Genaue Messergebnisse • Nachweisdokumentation zur Einhaltung von Vorschriften und für problemlose Audits • Schnelle Wiederverfügbarkeit der Geräte dank dezentraler, weltweiter Reparatur - werkstätten und einer Zentralwerkstatt beim Hersteller Metrohm Repair Service • Nachhaltiger Reparaturerfolg durch hochqualifizierte Servicetechniker • Schnelle Problemlösung und Minimierung von Stillstandzeiten durch Notfall-dienste und Expressreparaturen vor Ort • Weltweit verfügbare, von Metrohm in der Schweiz produzierte Original ersatzteile Metrohm Spare Parts • Kurze Lieferzeiten durch Lagerhaltung in lokalen Vertretungen • Investitionssicherheit durch zehnjährige Ersatzteilgarantie nach Produktions ende • Kostenloser Zugriff auf den Metrohm Application Finder (www.metrohm. com/applications/) mit mehr als 1800 Applikationen (Application Bulletins, Application Notes, Monographien, technische Poster und Fachartikel) • Schnelle und professionelle Lösung aller anfallenden Anwendungsfragen durch Metrohm Application Support persönliche Beratung unserer Spezialisten per E-Mail, Telefon oder Remote Support • Unterstützung bei der Lösung komplexer Analysenprobleme sowie Metho den-optimierung vor Ort oder in unseren Applikationslabors • Basis- und Expertenschulungen, in den lokalen Vertretungen, in der Metrohm Academy oder aber direkt vor Ort Metrohm Training Programs • Effiziente und sichere Anwendung aller Analysenmethoden sowie Ergebnis - sicherheit durch kompetent geschulte Anwender • Schulungsnachweise und Zertifikate für problemlose Audits Bestellinformationen 38 Titration 2.848.3010 Oil Titrino plus 2.905.3010 Oil Titrando 2.916.3010 Oil Ti-Touch 2.859.1010 859 Titrotherm komplett mit tiamo 2.855.2010 Robotic TAN/TBN Analyzer 2.864.1130 Robotic Balance Sample Processor TAN/TBN 6.0229.010 Solvotrode easyClean, 1-m-Kabel 6.0229.020 Solvotrode easyClean, 2-m-Kabel 6.0430.100S Ag-Titrode mit Ag S Überzug 2 6.1115.000 Optrode 6.6040.00X Applikationssammlung «Oil PAC» Wasserbestimmung nach Karl Fischer Coulometrische KF-Titration 2.831.0010 831 KF Coulometer inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma und 728 Stirrer (Magnetrührer) 2.831.0110* 831 KF Coulometer inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma 2.756.0010 756 KF Coulometer mit eingebautem Drucker inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma und 728 Stirrer (Magnetrührer) 2.756.0110* 756 KF Coulometer mit eingebautem Drucker inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma 2.851.0010 851 Titrando inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma und 801 Stirrer 2.851.0110* 851 Titrando inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma 2.852.0050 852 Titrando inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma und 801 Stirrer 2.852.0150* 852 Titrando inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma 2.899.0010 899 Coulometer mit eingebautem Rührer inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma 2.899.0110 899 Coulometer mit eingebautem Rührer inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma 2.875.9020 875 KF Gas Analyzer mit TFT-Monitor (inkl. tiamo) 2.875.9050 875 KF Gas Analyzer ohne TFT-Monitor (inkl. tiamo; Monitor und Tastatur werden benötigt) * Der Magnetrührer muss extra bestellt werden. Volumetrische KF-Titration 2.870.1010 870 Titrino plus komplett 2.890.0110 890 Titrando mit Touch Control 2.901.0010 901 Titrando inklusive Titrierzelle und Indikatorelektrode 2.915.0110 915 Ti-Touch mit eingebautem Rührer Probenvorbereitung 2.136.0100 Polytron PT 1300 D 2.860.0010 860 KF Thermoprep 2.874.0010 874 Oven Sample Processor 2.885.0010 885 Compact Oven Sample Changer 2.136.0200 KF Evaporator Oxidationsstabilität 2.893.0010 893 Professional Biodiesel Rancimat (230 V) inklusive Software und Zubehör Ionenchromatographie Anionen und Kationen in «Produced Water» 2.930.2560 930 Compact IC Flex SeS/PP/Deg 2.930.2160 930 Compact IC Flex Deg 2.850.9010 IC Conductivity Detector (2 ×) 2.919.0020 919 IC Autosampler plus 6.1006.430 Metrosep A Supp 4 - 250/4.0 39 6.1050.420 Metrosep C 4 - 150/4.0 6.2832.000 MSM Rotor A 6.2842.020 Adapter für Vario zu MSM und MSM-LC 6.6059.312 MagIC Net 3.1 Professional Anionen in Benzin-Ethanol-Mischungen 2.940.1500 940 Professional IC Vario ONE/SeS/PP 2.850.9010 IC Conductivity Detector 2.858.0030 858 Professional Sample Processor – Pump – Injector 6.2041.390 Sample Rack 16 × 120 mL 6.2842.000 MSM-HC Rotor A 6.1006.630 Metrosep A Supp 7 - 250/4.0 6.1006.310 Metrosep A PCC 1 HC/4.0 6.6059.312 MagIC Net 3.1 Professional Optionen 2.800.0010 800 Dosino 6.3032.210 Dosiereinheit 10 mL 6.5330.100 IC-Ausrüstung: Inline-Dialyse 6.5330.190 IC-Ausrüstung: Dosino Regeneration 6.5330.130 IC-Ausrüstung: Liquid Handling Station 6.2844.000 MSM-LC Rotor A 6.2842.200 MSM-HC Rotor C Combustion IC 2.930.9010 Metrohm Combustion IC 6.1006.520 Metrosep A Supp 5 - 150/4.0 Voltammetrie 2.884.0110 884 Professional VA manual für die Multi-Mode-Elektrode 2.884.1110 884 Professional VA semiautomated für die Multi-Mode-Elektrode. Bestehend aus 884 Professional VA, Messkopf für MME und zwei 800 Dosinos. MVA-22 Vollautomatisiertes Professional-VA-System. Bestehend aus 884 Professional VA, Messkopf für MME, 919 IC Autosampler plus für VA und zwei 800 Dosinos zur automatischen Zugabe von Hilfslösungen. Ermöglicht die automatische Bearbeitung von bis zu 28 Proben. Dieses System ist die optimale Lösung für die automatische Analyse kleiner Probenserien. Notwendiges Zubehör 6.5339.030 VA-Elektrodenkit mit Multi-Mode-Elektrode 6.6065.202 viva 2.0 Full Nahinfrarotspektroskopie – Labor, atline 2.921.1410 NIRS XDS RapidLiquid Analyzer 2.921.0510 NIRS XDS Interactance Optiprobe Analyzer 2.921.1520 NIRS XDS Transmission Optiprobe Analyzer Nahinfrarotspektroskopie – Prozess 2.928.0110 NIRS XDS Process Analyzer – Microbundle SinglePoint 2.928.1120 NIRS Analyzer PRO – FiberSystem petro.metrohm.com G, CH-9100 Herisau ohm A , gedruckt in der Schweiz bei Metr SW Änderungen vorbehalten Gestaltung Ecknauer+Schoch A 8.000.5143DE – 2015-09